安徽省有多个地级市与河南省接壤，最北面的就是亳州市，亳州市的谯城区与河南省的商丘市，周口市接壤，涡阳县与河南省的商丘市接壤。

其次是宿州市与河南省的商丘市接壤，往南走阜阳市的太和县，界首市，临泉县，颍上县等与河南省的周口市，驻马店市接壤。再往南还有六安市也与河南接壤。

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